Transforming ladle furnace slag into an efficient catalyst for hydrogen production by ammonia decomposition

Abstract

Ladle furnace slag (LFS), a byproduct of steel production, was modified via HCl treatment and calcination to obtain an efficient catalyst for ammonia decomposition. The unmodified catalyst (LFS-C500) and its modified counterpart (MLFS-C500) were thoroughly characterized by a combination of techniques, including temperature programmed reduction (TPR), X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy coupled with energy dispersive X-ray spectroscopy (SEM/EDX), and X-ray fluorescence (XRF). MLFS-C500 outperformed LFS-C500, achieving 96.3% ammonia conversion at 700 °C and a space velocity of 6 000 ml NH₃/(h × gcat), with a lower activation energy (131.7 kJ/mol) compared to LFS-C500 (153.0 kJ/mol). The superior performance of MLFS-C500 is attributed to its higher iron content, which successfully forms Fe crystallites upon reduction in H2, and its enhanced surface structure, resulting from the removal of calcium compounds upon HCl modification. This work demonstrates how an industrial waste can be effectively valorised into low-cost catalysts for COx-free hydrogen production.

Pota ocağı cürufu (LFS), çelik üretiminin bir yan ürünü olup, HCl ile muamele ve kalsinasyon yoluyla amonyak ayrışması için verimli bir katalizör haline getirilmiştir. Tepkimeden önce ve sonra modifiye edilmemiş katalizör (LFS-C500) ve modifiye edilmiş katalizör (MLFS-C500), sıcaklık programlı indirgeme (TPR), X-ışını kırınımı (XRD), enerji dağılımlı X-ışını spektroskopisi ile taramalı elektron mikroskobu (SEM/EDX) ve X-ışını floresansı (XRF) gibi tekniklerle ayrıntılı bir şekilde karakterize edilmiştir. MLFS-C500, 700 °C'de ve 6000 ml NH₃/(h × gkat) boşluk hızında %96.3 amonyak dönüşümü sağlayarak, LFS-C500'den daha üstün bir performans sergilemiştir. Ayrıca, MLFS-C500 (131.7 kJ/mol), LFS-C500’e (153.0 kJ/mol) kıyasla daha düşük bir aktivasyon enerjisi göstermiştir. MLFS-C500’ün üstün performansı, modifikasyon ile kalsiyum içeren bileşiklerin giderilmesi sonucu artan demir içeriği ve bu demir içeriğinin başarılı bir şekilde H2 ile indirgeme sırasında Fe kristalitlerine dönüştürülmesi ile gelişmiş yüzey yapısına atfedilmiştir. Bu çalışma, endüstriyel atıkların COx açığa çıkarmadan hidrojen üretimi için düşük maliyetli katalizörlere nasıl etkin bir şekilde dönüştürülebileceğini göstermektedir.